2001年,参演李宋熙日的短篇作品《GoodRomance》。
2005年,参演了由吴钟录执导的喜剧剧《饼干老师星星糖》。
2006年11月,主演爱情同性片《不后悔》,饰演孤儿院出身的青年秀民,与金南佶一起诠释了富家子与穷小子的同志爱情故事,在片中有不少大胆裸露镜头,获得了第26届韩国电影评论家协会奖男新人奖,以及第43届韩国百想艺术大赏电影类最佳男新人提名。
2008年4月,李英勋与千浩振、赵显宰主演了改编真实军方机密悬案的恐怖惊悚片《GP506》,一改以前的斯文形象,扮演帅气但疯狂杀戮的军人,获得第29届韩国青龙电影奖最佳新人男演员提名。8月,主演了由林云成执导的爱情片《单车上路》,与韩孝珠共同诠释一个有关青春、梦想和初恋的故事。
2009年,与真理翰、苏幼珍主演以三名各含冤情的士兵一起出逃为背景的爱情片《逃出》。
2010年,与薛景求、李廷镇参演动作片《麻烦终结者》,饰演光头杀手一角。
2012年3月,与奉太奎、郭智敏主演青春成长片《青春之歌》。5月,与吴涟序主演青春爱情片《只是朋友》,该片讲述几对普通都市男女的爱情悲喜剧。8月,出演了由金洪宣执导的惊悚犯罪片《共谋者》,饰演胡子男。
李英勋有着单眼皮外型与单纯笑容,略带胡渣的外型,比爱情片《不后悔》中奶油风格更对同志口味戏路多变,喜爱尝试不同风格角色,是独立电影界宝石一样珍贵的演员。